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      什么是環氧樹脂?

      日期:2020-02-17

      環氧樹脂是指任何基本成分或固化的最終產品的環氧樹脂,以及作為一個俗名環氧化物官能團。環氧樹脂,也稱為聚環氧化物,是一類反應性預聚物和含有環氧基的聚合物。

      什么是環氧樹脂?

      環氧樹脂可以通過催化均聚反應與自身反應,也可以與多種共反應物(包括多官能胺,酸(和酸酐),酚,醇和硫醇(通常稱為硫醇)反應(交聯)這些共反應物通常被稱為硬化劑或固化劑,而交聯反應通常被稱為固化。

      多環氧化物本身或與多官能硬化劑的反應形成熱固性聚合物,通常具有良好的機械性能以及高的耐熱性和耐化學性。環氧樹脂具有廣泛的應用,包括金屬涂層,用于電子/電氣組件/ LED,高壓電絕緣體,油漆刷制造,纖維增強塑料材料以及用于結構和其他目的的粘合劑。

      環氧樹脂(預聚物和單體)

      大多數商業上使用的環氧單體的通過用化合物反應生成酸性羥基和表氯醇:

      • 首先,羥基與表氯醇發生偶聯反應,然后脫鹵化氫。

      由這樣的環氧單體生產的環氧樹脂稱為基于縮水甘油基的環氧樹脂。羥基可以衍生自脂族二醇,多元醇(聚醚多元醇),酚類化合物或二羧酸。酚可以是雙酚A和酚醛清漆等化合物。多元醇可以是化合物,例如  1,4-丁二醇。二-和多元醇產生二縮水甘油基聚醚。二羧酸例如六氫鄰苯二甲酸用于二乙交酯酯樹脂。代替羥基,也 可以使胺或酰胺的氮原子與表氯醇反應。

      用于環氧樹脂的等生產途徑是轉化的脂族或環脂族烯烴與過酸:

      可以看出,與基于縮水甘油基的環氧樹脂相反,這種環氧單體的這種生產不需要酸性氫原子而是需要脂族雙鍵。

      環氧基有時也稱為環氧乙烷基。

      雙酚基環氧樹脂

      最常見的環氧樹脂是基于  環氧氯丙烷(ECH)與雙酚A反應,產生另一種化學物質,稱為雙酚A二縮水甘油醚。這代表了最基本的,即最低分子量的環氧樹脂,通常被稱為BADGE或DGEBA。當前,基于BADGE的樹脂是最廣泛商業化的樹脂。其他常見的樹脂包括BFDGE,它是通過ECH與雙酚F反應制得的  。

      在該兩階段反應中,首先將表氯醇添加到雙酚A中(形成雙(3-氯-2-羥基-丙氧基)雙酚A),然后在縮合反應中與化學計量的氫氧化鈉形成雙環氧化物。氯原子以氯化鈉的形式釋放,氫原子以水的形式釋放  。

      通過形成的雙酚A雙縮水甘油醚與其他雙酚A的反應生成更高分子量的二縮水甘油醚(n≥1),這稱為預聚合:

      包含幾個重復單元(n  = 1至2)的產品是粘稠的澄清液體;這稱為液態環氧樹脂。包含更多重復單元(n  = 2至30)的產物在室溫下為無色固體,其相應地稱為固體環氧樹脂。

      代替雙酚A,可以使用其他雙酚(尤其是雙酚F)或溴化雙酚(例如四溴雙酚A)進行所述環氧化和預聚合。 雙酚F可能會以與雙酚A相似的方式經歷環氧樹脂的形成。與雙酚A樹脂(一旦固化)相比,這些樹脂通常具有更低的粘度和更高的每克平均環氧含量,這使得雙酚F具有更高的耐化學性。

      重要的環氧樹脂是通過將表氯醇與雙酚A結合產生雙酚A二縮水甘油醚而生產的。

      雙酚A二縮水甘油醚環氧樹脂的結構:  n  表示聚合的亞單元數,通常在0至25的范圍內。

      在制造過程中增加雙酚A與表氯醇的比例會產生具有縮水甘油基端基的較高分子量的線性聚醚,根據所獲得的分子量,它們在室溫下為半固體至硬質結晶材料。這種合成途徑被稱為“太妃糖”過程。更高分子量的環氧樹脂的更現代的制造方法是從液態環氧樹脂(LER)開始,加入計算量的雙酚A,然后加入催化劑,并將反應加熱到大約160°C(320°F)。此過程稱為“前進”。隨著樹脂分子量的增加,環氧化物的含量降低,材料的性能越來越像熱塑性塑料。分子量非常高的縮聚物(約30 000 – 70 000 g / mol)形成一類稱為苯氧基樹脂,實際上不包含環氧基(因為末端環氧基與分??子的總尺寸相比微不足道)。然而,這些樹脂在整個主鏈上確實含有羥基,該羥基也可能經歷其他交聯反應,例如與氨基塑料,表塑料和異氰酸酯。

      環氧樹脂是聚合物或半聚合物材料或低聚物,因此很少作為純物質存在,因為可變鏈長是由用于生產它們的聚合反應產生的??梢詾槟承蒙a高純度等級,例如使用蒸餾提純工藝。高純度液體等級的一個缺點是,由于其高度規則的結構,它們傾向于形成結晶固體,然后需要熔化才能進行加工。

      環氧樹脂的重要標準是環氧基含量。這表示為“ 環氧當量 ”,其是單體的分子量與環氧基團數之間的比率。此參數用于計算固化環氧樹脂時使用的共反應劑(固化劑)的質量。環氧樹脂通常用化學計量或接近化學計量的固化劑進行固化,以達到最佳的物理性能。

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